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氣相色譜各類檢測器原理匯總篇

發(fā)布時間:2016-12-21     來源:儀器信息網(wǎng)

檢測器是氣相色譜儀的重要部件,其作用是將色譜柱分離后各組分在在載氣中濃度或量的變化轉(zhuǎn)換成易于測量的電信號,然后記錄并顯示出來。現(xiàn)已應(yīng)用的檢測器已有三十余種,根據(jù)其機理的物理學(xué)基礎(chǔ),可分為四大類,分別是:離子化檢測器、整體性質(zhì)檢測器、光學(xué)檢測器和電化學(xué)檢測器。以下將分別予以概述原理及舉例。

 

一、離子化檢測器

 

基于離子化原理的氣相色譜檢測器靈敏度非常高。因為一般所用載氣在通常溫度下是極好的絕緣體,自己不導(dǎo)電,非常少的帶電離子造成的電導(dǎo)的增加就能被觀察得到。用各種方法使待測組分離子化是這類檢測器行使功能的基礎(chǔ),由這些離子形成離子流產(chǎn)生電信號,再經(jīng)放大器放大,然后由記錄器記錄電壓隨時間的變化,從而得出色譜流出曲線。

 

1、氫火焰離子檢測器(FID

 

此種檢測器的離子是通過有機化合物在氫氣-空氣的擴散火焰中燃燒產(chǎn)生的。其特點是只對含碳有機物有明顯的響應(yīng),而對非烴類、惰性氣體或在火焰中難電離或不電離的物質(zhì),則訊號較低或無信號,如一些氮的氧化物(NO、N2O等)、一些無機氣體(SO2、NH3等)、CO2、CS2和H2O等,甲酸因氧化態(tài)較高不易在火焰中形成離子也不產(chǎn)生顯著的信號。

 

在FID中產(chǎn)生具體離子的機理是復(fù)雜的,一般認為有兩個步驟是重要的:首先是缺氧條件下的自由基的形成;然后是激發(fā)的原子或分子態(tài)的氧所導(dǎo)致的有機物自由基的離子化。

 

2、熱離子化檢測器(TID

又稱氮磷檢測器(NPD)。它具有與FID相似的結(jié)構(gòu),只是將一種涂有堿金屬鹽(如硅酸鈉或硅酸銣)的陶瓷珠放置在燃燒的氫火焰和收集氣之間,當(dāng)試樣蒸汽和氫氣流經(jīng)堿金屬鹽表面時,含N、P的化合物便會從被氫氣還原的堿金屬蒸汽上獲得電子而離子化;失去電子的堿金屬則形成鹽再沉積到陶瓷珠表面上。

 

這個堿金屬陶珠是作為電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)的催化劑來起作用的。由于其對N、P的化合物有較高的響應(yīng),已廣泛應(yīng)用于農(nóng)藥、食品、香料及臨床醫(yī)學(xué)等多個領(lǐng)域。

 

3、光離子化檢測器(PID

這是一種非破壞性的檢測器,通過光子的激發(fā)使載氣中的樣品分子電離而產(chǎn)生信號。10.2eV的光源使用得最廣,它能使大多數(shù)分子電離。例外的情況有永久氣體、低于5個碳數(shù)的烴類、甲醇、乙腈和各種氯代甲烷。

 

4、電子捕獲檢測器(ECD

它是利用放射性同位素作為放射源轟擊載氣生成正離子和自由電子,在所施電場的影響下,電子向正極移動,形成了一定的離子流,稱為基流。

 

當(dāng)載氣帶著微量的電負性組分(含鹵素、硫、磷、氰基等的化合物)進入時,這些親電子的組分將捕獲電子形成負離子而使基流下降,從而產(chǎn)生檢測信號;生成的負離子與載氣正離子復(fù)合成中性化合物。

 

此種檢測器被廣泛應(yīng)用于測定殺蟲劑、除草劑、環(huán)境中的工業(yè)化學(xué)品、生物液體中的藥品和其他具有生物活性的化合物及上層大氣中揮發(fā)性有機物的變化。

 

二、整體性質(zhì)檢測器

 

最重要的整體性檢測器(bulk physical property detectors),也是最早為氣相色譜發(fā)展起來的常規(guī)檢測器,是熱導(dǎo)檢測器(TCD,又叫熱絲檢測器(HWD),是一種非破壞性的濃度型檢測器。

 

其原理是利用被檢組分與載氣的熱導(dǎo)率不同來檢測組分的濃度變化。由于它結(jié)構(gòu)簡單,性能穩(wěn)定,對無機和有機物都有響應(yīng),通用性好,而且線性范圍寬,因此應(yīng)用最廣。

 

三、光學(xué)檢測器

 

光學(xué)檢測器(optical detectors)是利用火焰作為原子發(fā)射源,以進行元素的分光光度測定的技術(shù)。

 

1火焰光度檢測器(FPD

火焰光度檢測器利用氫擴散火焰,首先通過燃燒分解從色譜柱中流出的含P和S的化合物分子,使之稱為碎片,然后把這些碎片激發(fā)到高能級,這些激發(fā)態(tài)的分子隨后回到基態(tài),發(fā)射出特征的帶狀光譜。這些發(fā)射光通過通帶中心在392nm(對于硫)或526nm(對于磷)處的濾光片,用光電倍增管測定其強度。

 

2熱能分析器(Thermal Energy Analyser, TEA)

TEA是測定亞硝胺用的選擇性檢測器。其測定原理是利用275~300℃下催化裂解反應(yīng)把亞硝酰基斷裂下來,再通過一個冷阱以冷凝干擾的有機揮發(fā)物,然后進入一個真空室,臭氧同時也不斷流入其中。

亞硝酰自由基與臭氧反應(yīng),生成激發(fā)電子能態(tài)的二氧化氮,后者在回到基態(tài)時發(fā)射出近紅外線(600nm)。

 

四、電化學(xué)檢測器

 

電化學(xué)檢測器(electrochemical detectors)的一般方法是通過把氣體樣品分解為低分子量的電化學(xué)活性碎片,再把它們?nèi)苡谙鄳?yīng)的支持溶液測定其電導(dǎo)變化而工作的。這樣的檢測器包括豪爾電導(dǎo)檢測器和微庫倫檢測器。

 

附、檢測器使用情況小調(diào)查

 

早些時間,儀器論壇曾做過調(diào)查:這些檢測器的原理和檢測特性,造成了很多版友再采購儀器時,都是根據(jù)自己所需檢測的樣品而定。

180個版友的氣相色譜儀各種檢測器的真實使用情況,統(tǒng)計后如下圖所示。



       可見,氣相色譜儀的常用檢測器定位是氫火焰離子化檢測器、熱導(dǎo)檢測器、電子捕獲檢測器、火焰光度檢測器、氮磷檢測器、質(zhì)譜檢測器。

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